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    Tesis

    Evaluación del efecto del níquel en la resistencia a la corrosión bajo tensión en medios agrios de aceros de baja aleación

    2022



    TesistaDannisa Romina CHALFOUN

    Ingenieria en Materiales, Instituto Sabato UNSAM - CNEA - Argentina
    Magister en Ciecnia y Tecnología en Materiales. Instituto Sabato UNSAM - CNEA - Argentina
    Doctora en Ciencia y Tecnología, Mención Física, Instituto Sabato UNSAM - CNEA - Argentina

    Directores

    Dr. Mariano Alberto KAPPES. CNEA, UNSAM, CONICET - Argentina
    Dr. José Luis OTEGUI. YTEC S.A-UNMdP-CONICET - Argentina

    Lugar de realización

    División Corrosión Básica – Departamento Corrosión - Gerencia Materiales.  CNEA - Argentina

    Fecha Defensa22/09/2022

    meet.google.com/xrn-rxhe-vij

    Jurado

    Dr. Gustavo Luis BIANCHI. UNLP  - Argentina
    Dra. María Inés LUPPO. CNEA - Argentina
    Dra. Silvia Beatriz FARINA. CNEA - Argentina

    CódigoITS/TD-160/22

    Título completo

    Evaluación del efecto del níquel en la resistencia a la corrosión bajo tensión en medios agrios de aceros de baja aleación

    Resumen

    El contenido de níquel en los aceros de baja aleación (Low Alloy Steels, LASs) está limitado a un valor máximo de 1% p/p Ni desde 1975 de acuerdo a la norma NACE MR0175/ISO 15156 para su utilización en la industria de producción de gas y petróleo (Oil & Gas, O&G). Esta restricción se impone con el fin de evitar la corrosión (o fisuración) bajo tensión en medios agrios, o con H2S, (Sulfide Stress Cracking, SSC) en LASs. El SSC se acepta como un caso particular de fragilización por hidrógeno y representa una de las principales amenazas a la integridad de componentes de industrias del O&G. La ocurrencia de este fenómeno depende de la severidad del medio, del estado de tensiones y de la microestructura del componente, en especial, de la ausencia de fases duras y frágiles. Más allá de la restricción mencionada, basada en ensayos realizados entre 1960 y 1970, el Ni aumenta la tenacidad y la resistencia mecánica  e incluso disminuye la temperatura de transición dúctil frágil de los LASs sin penalizar su soldabilidad. Estas características lo transforman en un elemento aleante deseado en vistas de las condiciones cada vez más extremas (presiones mayores a 103 MPa y temperaturas entre –60 y 177ºC) que implican la exploración y producción de O&G. Sin embargo, el Ni disminuye la temperatura crítica Ac1 al ser un estabilizador del campo austenítico por lo que la presencia de martensita sin revenir en la microestructura final puede resultar inadvertida en caso de revenidos a altas temperaturas para reducir la dureza final por debajo de 22 HRC, según la norma.

    El objetivo de esta tesis es la evaluación el efecto del Ni, independientemente del de otros aleantes, en la SSC abordando por separado la influencia de dicho elemento en la cinética de reacción anódica y catódica como así también su rol en la difusión y atrapamiento de hidrógeno, en presencia y ausencia de cargas mecánicas aplicadas. Se utilizaron aceros de laboratorio en los que únicamente se varió el contenido de Ni entre 0 y 5%, templados y revenidos teniendo en cuenta la influencia del %Ni en Ac1. Se obtuvo una microestructura final cercana a 100% de martensita revenida con propiedades mecánicas similares entre sí. Se concluyó que en el medio agrio simulado utilizado y al potencial de circuito abierto, el níquel promueve la formación de una capa de sulfuros de hierro y de níquel responsable de reducir la cinética anódica. En presencia de cargas mecánicas aplicadas el níquel favorece la formación de trincheras superficiales, una forma particular de picaduras profundas, asistidas por disolución anódica y deformación plástica, en cuya punta pueden nuclear y propagar fisuras asistidas por hidrógeno absorbido en el acero ayudado por el H2S, que inhibe la recombinación a H2. Se determinó que la tensión umbral a partir de la cual se forman dichas trincheras depende del %Ni y se encuentra por debajo de la tensión de fluencia. Respecto a su interacción con el hidrógeno, se observó que el níquel retarda la difusión de hidrógeno sin repercutir sustancialmente sobre su solubilidad y que no promueve el atrapamiento irreversible en los aceros estudiados.

    Palabras clave: sulfide stress cracking, aceros de baja aleación, níquel, fragilización por hidrógeno, corrosión, permeación de hidrógeno, tiosulfato.

    Complete Title

    Evaluation of the nickel effect on the stress corrosion cracking resistance of low alloy steels in sour environments

    Abstract

    The nickel content in low alloy steels (LASs) for Oil & Gas (0&G) production and exploration has been limited to a maximum of 1 wt.%Ni since 1975 according to NACE MR0175/ISO 15156. This restriction is mainly imposed to avoid the sulfide stress cracking (SSC) of LASs in presence of H2S or sour environments. SSC is accepted as a particular case of hydrogen embrittlement and it is among the principal integrity threats in the O&G industry. The occurrence of this phenomenon depends on the severity of the environment, the applied/residual stresses, and the microstructure of the component, in particular, if hard and brittle phases are present. Ni addition increases the toughness and the yield strength, and even decreases the brittle ductile transition temperature of LASs without sacrificing the weldability. These characteristics turns Ni a desirable alloying element in steels considering that O&G exploration and production involves increasingly extreme conditions (pressures greater than 103 MPa and temperatures between –60 and 177°C). As an austenite stabilizer, Ni decreases the critical temperature Ac1 which favors the presence of unnoticed untempered martensite in the final microstructure in case of high temperature tempering to adjust the hardness of steels below 22 HRC according to NACE MR175/ISO 15156.

    The aim of this thesis is to evaluate the Ni effect, independently of other alloying elements, on SSC by addressing separately the influence of Ni on anodic and cathodic reaction kinetics as well as its role in diffusion and hydrogen trapping in the presence and absence of applied mechanical loads. Laboratory steels where only the Ni content was varied between 0 and 5 wt.% were quenched and tempered considering the influence of %Ni in Ac1. A final microstructure close to 100% tempered martensite with similar mechanical properties between all the steels studied was obtained. It was concluded that in the simulated sour environment and at open circuit potential, nickel promotes the formation of a layer of iron and nickel sulfides that hindered the anodic kinetics. When there are applied mechanical loads, nickel favors the formation of surface trenches, a particular form of deep pits, assisted by anodic dissolution and plastic deformation, that can nucleate cracks at their tips which propagate assisted by the absorbed hydrogen in the steel, enhanced by H2S, which inhibits the recombination of hydrogen to its gaseous form. It was determined that the threshold stress for trench formation depends on the %Ni and it is well below the yield stress. Regarding its interaction with absorbed hydrogen, it was observed that nickel retards hydrogen diffusion without substantially affecting its solubility and that it does not promote irreversible trapping in the steels studied.

    Keywords: sulfide stress cracking, low alloy steels, nickel, hydrogen embrittlement, corrosion, hydrogen permeation, thiosulfate.


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