Tesis

La Aleación 22 es una de las candidatas para la fabricación de la barrera resistente a la corrosión de contenedores de residuos nucleares de nivel alto, gracias a sus excelentes propiedades frente a la corrosión. Dado que los contenedores prestarán un servicio en ambientes naturales caracterizados por la presencia de soluciones acuosas multiiónicas, se estima que este material podría sufrir tres tipos diferentes de deterioro: corrosión general, corrosión localizada y corrosión bajo tensión. El ion cloruro es la única especie capaz de promover la corrosión en rendijas, bajo ciertas condiciones tales como altas temperaturas y en presencia de rendijas estrechas. Otras especies presentes en las aguas subterráneas han demostrado ser mitigantes o inhibidoras de la corrosión en rendijas. El objetivo general de esta tesis fue evaluar la eficacia de diferentes especies que se encuentran potencialmente en las aguas subterráneas como posibles inhibidores de la corrosión en rendijas de la aleación 22. En el presente trabajo se aplicaron técnicas electroquímicas para evaluar el comportamiento frente a la corrosión general y localizada de la aleación 22 en soluciones de cloruro puras y en soluciones de cloruro con adiciones de especies inhibidoras a 90ºC. Se determinaron los potenciales de repasivación y las relaciones críticas molares (RCRIT) para la inhibición de la corrosión en rendijas, así como las velocidades de corrosión generalizada. Las especies inhibidoras consideradas en la presente tesis se clasificaron en tres grupos de acuerdo con sus valores de RCRIT: (A) inhibidores eficaces, como el oxhidrilo y el nitrato (RCRIT≤0,2); (B) inhibidores moderadamente eficaces, tales como, sulfato, carbonato, cromato y molibdato (2>RCRIT>0,3) y © inhibidores débiles, tales como el bicarbonato y tungstato (RCRIT≥2). La efectividad de los inhibidores depende de la cantidad de mecanismos que puedan actuar al mismo tiempo. Se determinaron potenciales críticos confiables para la estabilización y repasivación de la corrosión en rendijas de la aleación 22. Los potenciales de repasivación obtenidos por la técnica PD-GS-PD fueron los más conservadores y reproducibles. Se observó inhibición de la corrosión en rendijas de la aleación 22 en soluciones que contienen cloruro para pH ≥ 12,5. La posibilidad de que ocurra corrosión en rendijas en la aleación 22 depende primordialmente de que se presenten un conjunto de condiciones ambientales. La estabilización del picado metaestable por la geometría de la rendija fue el mecanismo de iniciación de la corrosión en rendijas más consistente con las observaciones experimentales de la presente tesis. Los potenciales de corrosión (ECORR) exhibieron una tendencia a aumentar con el transcurrir del tiempo, lo cual se asoció con un mejoramiento de la pasividad. Las velocidades de corrosión generalizada obtenida en los diferentes medios a 24 horas de inmersión estuvieron entre 0,04 μm/año y 0,32 μm/año. Se detectó un claro pico anódico en presencia de algunas soluciones el cual es atribuido a un cambio de oxidación del molibdeno en la capa pasiva."